Студопедия

Главная страница Случайная страница

КАТЕГОРИИ:

АвтомобилиАстрономияБиологияГеографияДом и садДругие языкиДругоеИнформатикаИсторияКультураЛитератураЛогикаМатематикаМедицинаМеталлургияМеханикаОбразованиеОхрана трудаПедагогикаПолитикаПравоПсихологияРелигияРиторикаСоциологияСпортСтроительствоТехнологияТуризмФизикаФилософияФинансыХимияЧерчениеЭкологияЭкономикаЭлектроника






Проявляющего комплексующие свойства






 

Если анион-осадитель обладает лигандными свойствами по отношению к катиону осадка, то при большом избытке осадителя растворимость осадка, как уже было отмечено выше, возрастает вследствие образования растворимых комплексных соединений. Например, это имеет место при осаждении иона серебра тиоцианат-ионом: АgSCN + 3SCN = [Аg(SCN)4]3− . В большинстве случаев в избытке осадителя растворяются бинарные осадки простейшего состава 1: 1.

Рассмотрим взаимодействие осадка МL с осадителем-лигандом L, опуская ради простоты зарядовые числа ионов. При этом в системе возможны следующие равновесия:

M + L «ML β 1 = [ML]/([M]· [L]) = [ML]/ ;

M + 2L «ML2 β 2 = [ML2]/([M]· [L]2) = [ML2]/( [L]);

M + 3L «ML3 β 3 = [ML3]/([M]· [L]3) = [ML3]/( [L]2);

……………………………………………………………………………

M + q L «ML q β q = [MLq]/([M]· [L]q) = [MLq]/( [L]q− 1),

где = [М][L] − произведение растворимости осадка МL. Согласно условию материального баланса, растворимость осадка определяется суммарной равновесной концентрацией всех частиц, включающих катион осадка:

S (ML) = [M] + [ML] + [ML2] + ….+ [MLq].

Исключая из этого уравнения равновесные концентрации частиц с помощью выражений для β q и , получим уравнение для расчета растворимости осадка Ме в избытке аниона-осадителя с лигандными свойствами:

,

где β i ‑ суммарная константа устойчивости комплекса МLi (при i = 0 β 0 =1). Растворимость осадка типа МLn рассчитывают по аналогичной формуле (пример 18)

S (МLn) = β i [L]i-n.

Из рассмотренного примера можно сделать вывод, что эффект повышения растворимости осадка под воздействием избытка осадителя-комплексанта в данных условиях преобладает над эффектом, вызываемым одноименным ионом решетки и действующим в противоположном направлении.

Пример 18. Рассчитать потерю массы осадка АgС1 от его растворимости в 250 мл 2 М НС1, если исходная концентрация АgNO3 в растворе 0, 01 моль/л.

Решение. В системе Аg+− Сl при значительном избытке хлорид-иона образуются растворимые комплексы АgС1, АgС12, АgС132− и АgСl43− , характеризующиеся суммарными константами устойчивости β 1 = 4, 9· 102; β 2 = 5, 7· 104; β 3 = 2, 5· 105; β 4 = 8, 3· 105. Произведение растворимости (AgCl) = 1, 78· 10− 10. При I < 0, 01 M коэффициенты активностей ионов близки к единице, поэтому влиянием ионной силы на константы равновесия можно пренебречь. Тогда S (АgС1) = 1, 78· 10− 10(1/2 + 4, 9· 102 + 5, 7· 104· 2 + 2, 5· 105· 4 + 8, 3· 1058) = 1, 38· 10− 3 моль/л, и потеря массы осадка составит 1, 38· 10− 3· M (AgCl) 0, 25 = 1, 38· 10− 3· 143, 3· 0, 25 = 0, 494 г. При количественном осаждении АgС1 из 0, 01 М раствора АgNO3 масса осадка составила бы 0, 01.143, 3.0, 25 = 0, 358 г, т.е. вследствие растворимости в избытке НС1 будет потеряно осадка в количестве (0, 0494/0, 358)· 100 = 14 (%).

 

ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ. ОБЩИЕ ВОПРОСЫ


Поделиться с друзьями:

mylektsii.su - Мои Лекции - 2015-2024 год. (0.005 сек.)Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав Пожаловаться на материал